Орден стал первой российской наградой, учрежденной для женщин. Он имел две степени — большого креста и меньшего креста. Большим крестом награждались особы императорского дома и окружение. Малый крест могли иметь одновременно 94 кавалерственные дамы.
В этот же день первым кавалером ордена стала будущая императрица Екатерина. При жизни Петра она оставалась единственной обладательницей награды. Всего за 200 лет существования орден был выдан 734 раза.
